聚氯乙烯樹(shù)脂合成是按自由基型聚合反應(yīng)進(jìn)行的，因此其結(jié)構(gòu)多分散性比較明顯。

1）大分子中單體連接方式

聚氯乙烯長(zhǎng)鏈中主要是頭-尾結(jié)構(gòu)，也存在頭-頭、尾-尾結(jié)構(gòu)，但頭-頭、尾-尾結(jié)構(gòu)極少。

2）支化

聚氯乙烯的支鏈數(shù)約為15左右，聚氯乙烯支化度不大，遠(yuǎn)低于低密度聚乙烯。

3）不飽和結(jié)構(gòu)

大分子鏈轉(zhuǎn)移（向單體），可形成鏈端的雙鍵，活性鏈支化終止，也會(huì)產(chǎn)生鏈端雙鍵。脫HCL產(chǎn)生鏈中雙鍵。

4）大分子形態(tài)

目前，工業(yè)合成聚氯乙烯主要是無(wú)規(guī)聚合物，氯原子在空間中分布是隨機(jī)的。由于對(duì)稱性差、難于結(jié)晶、結(jié)晶度小，是無(wú)定形高聚物。